Изомерия – важнейшее понятие в химии и причина многочисленности и разнообразия органических соединений. История открытия изомерии. Структурная и пространственная виды изомерии. Изомерия углеводородного скелета. Оптическая изомерия несимметричных молекул.
Краткое сожержание материала:

Размещено на

Содержание

• Введение
• 1. История открытия изомерии
• 2. Виды изомерии
• 2.1 Структурная изомерия
• 2.2 Изомерия углеводородного скелета
• 2.3 Изомерия положения
• 2.4 Пространственная изомерия
• 3. Изомеризация
• Заключение
• Список литературы

Введение

Изомерия (греч. isos - одинаковый, meros - часть) - одно из важнейших понятий в химии, главным образом, в органической. Вещества могут иметь одинаковый состав и молекулярную массу, но различное строение и соединения, содержащие в своем составе одни и те же элементы в одинаковом количестве, но различающиеся пространственным расположением атомов или групп атомов, называют изомерами. Изомерия является одной из причин того, что органические соединения так многочисленны и разнообразны.

1. История открытия изомерии

Изомерия была впервые обнаружена Ю. Либихом в 1823, который установил, что серебряные соли гремучей и изоциановой кислот: Ag-О-N=C и Ag-N=C=O имеют одинаковый состав, но разные свойства. Термин "Изомерия" в 1830 ввел И. Берцелиус, предположивший, что различия в свойствах соединений одинакового состава возникают из-за того, что атомы в молекуле расположены в неодинаковом порядке. Представления об изомерии окончательно сформировались после создания A. M. Бутлеровым теории химического строения (1860-е). Подлинное объяснение изомерия получила лишь во 2-й половине XIX в. на основе теории химического строения А.М. Бутлерова (структурная изомерия) и стереохимического ученияЯ.Г. Вант-Гоффа (пространственная изомерия). Основываясь на положениях этой теории, он предположил, что должно существовать четыре различных бутанола (рис.1). К моменту создания теории был известен лишь один бутанол (СН₃) ₂СНСН₂ОН, получаемый из растительного сырья

Рис.1. Различные положения группы OH ^- в молекуле бутанола.

Последовавший затем синтез всех изомеров бутанола и определение их свойств стали убедительным подтверждением теории.

Согласно современному определению два соединения одинакового состава считают изомерами, если их молекулы нельзя совместить в пространстве так, чтобы они полностью совпадали. Совмещение, как правило, проделывают мысленно, в сложных случаях используют пространственные модели, либо расчетные методы.

2. Виды изомерии

В изомерии можно выделить два основных вида: структурная изомерия и изомерия пространственная или, как её ещё называют, стереоизомерия.

В свою очередь структурная делится на:

изомерию углеродной цепи (углеродного скелета)

валентную изомерия

изомерию функциональной группы

изомерию положения.

Пространственная изомерия (стереоизомерия) делится на:

диастереомерию (цис, транс - изомерия)

энантиомерию (оптическая изомерия).

2.1 Структурная изомерия

Обусловлена, как правило, различиями в строении углеводородного скелета либо неодинаковым расположением функциональных групп или кратных связей.

2.2 Изомерия углеводородного скелета

Насыщенные углеводороды, содержащие от одного до трех атомов углерода (метан, этан, пропан), не имеют изомеров. Для соединения с четырьмя атомами углерода С₄Н₁₀ (бутан) возможно существование двух изомеров, для пентана С₅Н_{12 -} трех изомеров, для гексана С₆Н_{14 -} пяти (рис.2):

Рис.2. Изомеры простейших углеводородов

С увеличением числа атомов углерода в молекуле углеводорода количество возможных изомеров резко возрастает. Для гептана С₇Н₁₆существует девять изомеров, для углеводорода С₁₄Н_{30 -} 1885 изомеров, для углеводорода С₂₀Н₄₂ - свыше 366 000. В сложных случаях вопрос о том, являются ли два соединения изомерами, решают, используя различные повороты вокруг валентных связей (простые связи это допускают, что в определенной степени соответствует их физическим свойствам). После перемещения отдельных фрагментов молекулы (не допуская при этом разрыва связей) накладывают одну молекулу на другую. Если две молекулы полностью совпадают, то это не изомеры, а одно и то же соединение. Изомеры, отличающиеся структурой скелета, обычно имеют разные физические свойства (температура плавления, температура кипения и т.п.), что позволяет отделить один от другого. Изомерия такого типа существует и у ароматических углеводородов (рис.4):

Рис.3. Ароматические изомеры

2.3 Изомерия положения

Другой вид структурной изомерии - изомерия положения возникает в тех случаях, когда функциональные группы, отдельные гетероатомы или кратные связи расположены в различных местах углеводородного скелета. Структурные изомеры могут принадлежать к разным классам органических соединений, поэтому они могут различаться не только физическими, но и химическими свойствами. На рис.4 показаны три изомера для соединения С₃Н₈О, два из них - спирты, а третье - простой эфир.

Рис.4. Изомеры положения

Нередко различия в строении изомеров положения столь очевидны, что не требуется даже мысленно совмещать их в пространстве, например, изомеры бутена или дихлорбензола (рис.5):

Иногда структурные изомеры сочетают признаки изомерии углеводородного скелета и изомерии положения (рис.6):

Рис.6. Сочетание двух видов структурной изомерии

В вопросах изомерии теоретические рассмотрения и эксперимент взаимосвязаны.

Если рассмотрения показывают, что изомеров быть не может, то эксперименты должны показывать то же. Если вычисления указывают на определенное число изомеров, то их может быть получено столько же, или меньше, но не больше - не все теоретически рассчитанные изомеры могут быть получены, поскольку межатомные расстояния или валентные углы в предполагаемом изомере могут выходить за пределы допустимого.

изомерия структурная пространственная химия

Для вещества, содержащего шесть групп СН (например, бензол), теоретически возможно 6 изомеров (рис.8).

Рис.8. Изомеры бензола

Первые пять из показанных изомеров существуют (второй, третий, четвертый и пятый изомеры были получены спустя почти 100 лет, после того, как было установлено строение бензола). Последний изомер, скорее всего, никогда не будут получен. Представленный в виде шестиугольника, он наименее вероятен, его деформации приводят к структурам в форме скошенной призмы, трехлучевой звезды, незавершенной пирамиды и сдвоенной пирамиды (незавершенному октаэдру). Каждый из этих вариантов содержит либо весьма различающиеся по величине связи С-С, либо сильно искаженные валентные углы.

2.4 Пространственная изомерия

Возникает благодаря различному расположению атомов в пространстве при одинаковом порядке связей между ними.

Диастереомерия (цис, транс - изомерия)

Один из видов стереоизомерии цис-транс-изомерия (цис - лат. по одну строну, транс - лат. через, по разные стороны) наблюдается в соединениях, содержащих кратные связи или плоские циклы. В отличие от простой связи, кратная связь не позволяет вращать вокруг нее отдельные фрагменты молекулы. Для того чтобы определить тип изомера, через двойную связь мысленно проводят плоскость и далее анализируют то, как размещаются заместители относительно этой плоскости. Если одинаковые группы находятся по одну сторону плоскости, то это цис-изомер, если по разные стороны - транс-изомер (рис.9.)

Рис.9

Физические и химические свойства цис - и транс-изомеров иногда заметно отличаются, в малеиновой кислоте карбоксильные группы - СООН пространственно близки, они могут реагировать (рис.10), образуя ангидрид малеиновой кислоты (для фумаровой кислоты такая реакция не идет):

Рис.10. Образование ангидрида малеиновой кислоты

В случае плоских циклических молекул проводить мысленно плоскость не требуется, так как она уже задана формой молекулы, как, например, в циклических силоксанах (рис.11):

Рис.11. Изомеры циклосилоксана

В комплексных соединениях металлов цис-изомером называют соединение, у которого две одинаковые группы, из тех, что окружают металл, находятся рядом, в транс-изомере, они разделены другими группами (рис.12):

Рис.12. Изомеры комплекса кобальта

Энантиомерия (оптическая изомерия)

Второй вид стереоизомерии - оптическая изомерия возникает в тех случаях, когда два изомера, (в соответствии с определением, сформулированным ранее, две молекулы, не совмещаемые в пространстве) представляют собой зеркальное отражение друг друга. Таки...