Диазо и азосоединения. Гидразосоединения. Диазоалканы
1. Диазо- и азосоединенияОрганические соединения, содержащие в молекуле два атома азота, связанные кратной связью и не входящие в циклическую систему, могут относиться как к азо-, так и диазосоединениям. В случае диазосоединений два атома азота соединены лишь с одним углеводородным радикалом Ar-N2+Cl-, а в случае азосоединений - с двумя Ar-N=N-Ar’. Азосоединения интенсивно окрашены. В зависимости от структуры молекулы они могут быть окрашены в интенсивно желтый, оранжевый, красный, синий или даже зеленый цвет. Примерно половина используемых в настоящее время красителей являются азокрасителями. Диазосоединения называют как соли арендиазония. Азосоединения называют двумя путями: - как производные азобензола: п-Нитроазобензол 4,4’-Дибромазобензол- более сложные соединения называют, рассматривая арилазогруппу Ar-N=N- как заместитель: п-Фенилазофенол п-Фенилазобензолсульфокислота1.1. Реакции солей арендиазонияВсе реакции солей арендиазония можно разделить на две группы: реакции с выделением азота и реакции без выделения азота.1.1.1. Реакции замещенияДиазогруппа может быть замещена на разнообразные группы, это является одним из самых лучших путей введения функциональных групп в ароматическое ядро:При нагревании водных растворов сульфатов диазониев происходит отщепление азота и образуются фенолы. Таким образом, можно получать фенолы с различными заместителями в ароматическом кольце, например: (59)м-Нитроанилин м-Нитробензолдиазонийгидросульфат м-Нитрофенол (60)м-Броманилин м-Бромбензолдиазонийгидросульфат м-БромфенолСоли арендиазониев реагируют с иодидами натрия или калия образуя арилиодиды: (61)Анилин Бензолдиазонийгидросульфат ИодбензолДля замещения диазогруппы на фтор к раствору соли бензолдиазония прибавляют тетрафторборную кислоту, при этом осаждается тетрафторборат бензолдиазония, который отфильтровывают, промывают и сушат. При осторожном нагревании тетрафторборат бензолдиазония разлагается с образованием фторбензола: (62)Тетрафторборат бензолдиазонияЗамещение диазогруппы на хлор и бром осуществляется действием на свежеприготовленный раствор соли диазония хлоридом или бромидом одновалентной меди. Считают, что реакция проходит по радикальному механизму (реакция Зандмеера): (63) п-Толуидин о-Толуолдиазонийхлорид о-Хлортолуол (64) м-Хлоранилин м-Хлорбензолдиазонийбромид м-БромхлорбензолЗамещение диазогруппы на нитрильную осуществляется также по реакции Зандмеера с использованием цианида одновалентной меди. (65) о-Нитроанипин о-Нитробензолдиаазонийхлорид о-НитробензонитрилВместо солей меди (I) в качестве катализатора можно использовать свежеосажденную порошкообразную металлическую медь.Замещение диазогруппы на водород можно осуществлять с помощью нескольких реагентов. Наиболее широкое применение получила фосфорноватистая (гипофосфористая) кислота. Соли диазония просто оставляют стоять в присутствии фосфорноватистой кислоты. С помощью этой реакции удаляют аминогруппу с ароматического кольца. (66)2,4,6-Триброманилин 2,4,6-Трибромбензолдиазонийхлорид 1,3,5-ТрибромбензолУпр.29. В каких условиях проводится реакция диазотирования? Напишите промежуточные продукты реакции диазотирования анилина в солянокислой среде. Упр.30. Напишите реакции, приводящие к превращению анилина в (а) фенол, (б) йодбензол, (в) бромбензол, (г) хлорбензол, (д) фторбензол, (е) бензонитрил, (ж) бензол, (з) 1,3,5-трибромбензол. Упр.31. Напишите реакции, приводящие к превращению бензола в (а) о-нитро-анилин, (б) м-нитроанилин, (в) п-нитроанилин, в (г) о-нитрофенол, (д) м-нитрофенол.Упр.32. Завершите реакции:(а) (б) (в) (г)(д) (е) (ж)1.1.2. Азосочетание G = NR2 или ОНАзосочетанием...
Другие файлы:
Синтез и свойства амилнитрита
Амилнитрит, как противоядие при отравлениях. Проблема нитратов и нитритов. Методика синтеза. Неорганические и органические нитриты. Способы получения...
Органическая химия
Механизм реакции радикального замещения. Структура формулы углеводорода состава. Схема получения азокрасителя, используя в качестве диазо и азосоставл...
Химия гидразина
Химия гидразина изучается уже почти три четверти века. До 1875 г. были известны только симметричные дизамещенные гидразина— гидразосоединения. В 1875...
Определение компонентов ванн крашения кислотными красителями
2. Исследовать условия определения и определить содержание: красителя методом прямой фотометрии, уксусной кислоты методом полуавтоматического потенцио...
