Амиды
Тип: реферат
Категория: Химия
АмидыАмидами называют производные кислот, в которых гидроксильная группа заменена на аминогруппу. Амиды можно рассматривать также как ацильные производные аминов. По номенклатуре IUPAC названия амидов строятся из названия соответствующей кислоты заменой окончания -овая кислота на -амид:Большинство амидов представляет собой бесцветные кристаллические вещества. Низшие гомологи растворимы в воде. Из-за наличия межмолекулярных водородных связей у них относительно высокие температуры кипения.1. Получение амидовАмиды могут быть получены из всех производных кислот.1.1. Синтез амидов из карбоновых кислотПри нагревании сухих карбоксилатов аммония они отщепляют воду превращаясь в амиды: (60)Упр. 41. Какой амид может быть получен при нагревании аммонийкарбоксилатов, образующихся из: (а) муравьиной кислоты и аммиака, (б) уксусной кислоты и метиламина, (в) адипиновой кислоты и аммиака, (г) уксусной кислоты и гексаметилендиамина, (д) адипиновой кислоты и метиламина.Реакция часто проводится путем пропускания паров кислот вместе с аммиаком над дегидратирующими катализаторами.На этой реакции основан промышленный процесс получения нейлона по схеме: адипиновая кислота гексаметилендиаминn[OOC(CH2)4COO H3N+(CH2)6N+H3] [OCC(CH2)4CONH(CH2)6NH]n (61) нейлоновая соль нейлон 6,6В лаборатории амиды чаще всего получают действием на аммиак или амины хлорангидридами и ангидридами карбоновых кислот: Циклические ангидриды кислот реагируя с аммиаком превращаются в аммонийные соли амидокислот: (62)фталевый ангидрид фталамат аммония фталамовая кислотаНагревание амидокислот вызывает их дегидратацию с образованием имидов. (63) фталамовая кислота фталимидСинтез фталимида из фталевого ангидрида, таким образом, сводится к следующей схеме: (64)Аналогичным образом из ангидрида янтарной кислоты получают сукцинимид:(65) ангидрид янтарной кислоты сукцинимидБромированием сукцинимида в разб. H2SO4 в присутствии NaBr в промышленности получают N-бромсукцинимид (NBS): (66)Ранее мы уже встречались с N-бромсукцинимидом (NBS), как реагентом аллильного и бензильного галогенирования.1.2. Получение амидов из оксимов перегруппировкой БекманаНаибольшее значение имеют продукты перегруппировки циклических оксимов - лактамы. Практическое применение эта реакция находит в синтезе капролактама, полимеризующегося в капрон: Фенол циклогексанол циклогексанон оксим циклогексанона (67) капролактам капрон1.3. Получение амидов из сложных эфировЭта реакция имеет большое практическое значение. В промышленности из метилформиата и аммиака получают формамид: (68) формамидИсходный метилформиат получают из метанола и окиси углерода: (69)Технология процесса позволяет проводить реакцию так, чтобы сочетать образование метилформиата и его превращение в формамид. (70)Формамид представляет собой бесцветную жидкость (Т.кип. 210,7 ОС) и используется как растворитель. Один из важнейших биполярных апротонных растворителей N,N-диметилформамид (ДМФА, Т.кип. 152 оС) получают из диметиламина и окиси углерода через метилформиат:(71)2. Реакции амидов2.1. Кислотность амидовВ отличие от аминов амиды являются лишь слабыми основаниями. Это обусловлено сопряжением электронной пары атома азота с карбонильой группой.В то же время они являются слабыми кислотами.<...
