Синтетические возможности реакции Вильсмейера-Хаака-Арнольда
1. ВВЕДЕНИЕСинтетические возможности реакции Вильсмейера - Хаака - Арнольда вызывают неослабевающий интерес у химиков- органиков. Использование нового электрофильного реагента такого, как комплекс ангидрида трифторметансульфоновой кислоты и 1-(метакрилоил)-(S)-2-метоксиметилпирролидина, позволяет сильно расширить круг получаемых соединений.Настоящая работа посвящена синтезу 3-метил-1-фенилтетрагидрохинолин-4-она. Это соединение относится к классу 1,2,3,4-тетрагидрохинолинов, некоторые из которых являются антигипертензивными средствами, а также антагонистами окситоцина и вазопрессина. 2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР 2.1 Использование (S)-2-метоксиметилпирролидина в асимметрическом синтезеУже достаточно большой промежуток времени (S)-2-метоксиметилпирролидин (SMP)и его энантиомер являются одними из наиболее важными реагентами в асиметрическом синтезе с очень широким кругом применения. Спектр соединений, получаемых посредством асиметрического синтеза с SMP настолько многообразен, что отобразить все различные пути его применения практически невозможно, ниже предлагаются лишь основные. 2.1.1 Асимметрический синтез с использованием (S)-2-метоксиметилпирролидинаминонитриловДиапазон соединений, которые можно получить данным методом довольно широк, но этим методом чаще получают a-гидроксикетоны. После депротонации SMP-аминонитрила литийизопропиламидом в тетрагидрофуране, соответствующий анион может взаимодействовать с различными альдегидами при температуре -78њС. Реакция осуществляется с неплохим выходом до 55 %, повышение чистоты данного энантиомера достигается перекристаллизацией продукта и обычно привышает 95 % [1].Интересна с точки зрения продуктов и следущая реакция. Цианогруппа a-аминонитрила может подвергаться нуклеофильной атаке металлоорганического реагента. Реакция происходит с диастереометрической чистотой и носит название бриллиантовой [1]: 2.1.2 Асиметрический синтез с использованием (S)-2-метоксиметилпирролидиненаминовУдобным методом получения различного рода оптически активных замещенных циклогексанонов является присоединение по Михаэлю SMP-енаминов к акцепторам Кневенагеля. Реакции, как правило, протекают с хорошими выходами ( до 81 % ) и великолепной стереоселективностью [1]: Следовало ожидать и возможность протекания реакции Манниха. К сожалению, энантиоселективность оставляет желать лучшего, но при этом реализуются неплохие выходы. Диастереоселективное восстановление продукта дает g-аминоспирт с избытком транс изомера, что, несомненно, является плюсом данной реакции [1]: 2.1.3 Асимметрический синтез с использованием (S)-2-метоксиметилпирролидинамидамиСинтетические возможности реакций с SMP-амидами успешно демонстрируются различными исследовательскими группами. Реакция так называемого пинаколинового кросс-сочетания SMP-амидов, содержащих карбонильную группу, с ароматическими альдегидами имеет место в присутствии трихлорида ванадия. Взаимодействие протекает с образованием син 1,2-диола с диастереометрическим соотношением 91:1 и энантиоселективностью свыше 84% [2]: Несомненно, интересной реакцией является стереоселективное присоединение тиокарбоксильной кислоты к 1-(метакрилоил)-(S)-2-метоксиметилпирролидину с образованием соответствующего михаэлевского продукта 1-[3-(ацилтио)-2-метилпропионил]-(S)-2-метоксиметилпирролидина. Взаимодействие протекает с выходом 79-94 %, путем кислотного гидролиза продукта можно получить (R)-3-меркапто-2-метилпропионовую кислоту [3]: 2.1.4 (S)-2-метоксиметилпирролидин в реакциях [4+2]-циклоприсоединенияПоскольку возможности рекции Дильса-Альдера неисчерпаемы, то надо думать, что данный метод действительно открывает огромные синтетические возможности .(S)-2-метоксиметилпирролидин, например, также является полезным реагентом в реакциях [4+2]- циклоприсоединения. Взаимодействие 3-[(S)-2-(метоксиметил)пирролидин-1-ил]бутадиен-1,3 с различными 2-арил-1-нитроэтенами приводило после гидролиза к 5-арил-2-метил-замещенному 4-нитроциклогексанонам с великолепной энантиомерной чистотой продукта: 95-99% и с высокой диастереоселективностью: 75-95 % [1]: 2.2 Реакция Вильсмейера-Хаака-Арнольда Реакция Вильсмейера-Хаака-Арнольда представляет собой удобный метод формилирования активированных ароматических соединений, а также метод получения замещенных коричных альдегидов из соответствующих стиролов и a-хлоренаминов из кетонов. Первое упоминание об этой реакции встречается в работах Димрота и Зеприца [4], но в качестве формилирующего агента авторы использовали комплекс форманилида с РОСl3 и пол...
Другие файлы:
Современные синтетические материалы в хирургии и травматологии
Бурное развитие химии полимеров в середине XX века. Требования к современному хирургическому шовному материалу. Синтетические полимерные бинты. Протез...
Определение термодинамической возможности протекания химических процессов в реакции H2+Cl2=2HCl
Этанол и его свойства. Расчет изменения энтропии химической реакции. Основные способы получения этанола. Физические и химические свойства этилена. Рас...
Современные синтетические материалы в хирургии
Синтетические материалы как высокомолекулярные органические соединения — полимеры. Характерные свойства и положительные качества синтетических материа...
Методы синтеза с использованием литийорганических соединений
Книга автора из Великобритании является одним из выпусков серии "Самые лучшие синтетические методы". В книге рассмотрены общие вопросы примменения лит...
Арнольд. Неофициальная биография Арнольда Шварцнеггера
Арнольд Шварценеггер — выдающийся американский культурист и киноактер — это олицетворение классического героя, из нищего ставшего богачом. Довершением...
